Nato a Napoli nel 1958.
Con il trio partenopeo "La Smorfia" debutta nel 1977 a teatro e nel cabaret televisivo. L'impegno teatrale resta una costante nella carriera dell'attore, alternato ai numerosi lavori in televisione e soprattutto al cinema che dal 1982 ad oggi lo ha conosciuto sia come regista che come interprete. De Caro ha infatti diretto Prima che sia troppo presto (1982), Io, Peter Pan (1989) e Ladri di futuro (1990), ed ha interpretato, tra gli altri titoli, Scirocco (1986) di Aldo Lado, L'amore molesto (1994) di Mario Martone, Le mani forti (1997) di Franco Bernini e il film di Egidio Eronico Fiabe metropolitane.
Tra le interpretazioni televisive, accanto a vari programmi di intrattenimento, vanno ricordati Quando ancora c'erano i Beatles (1988) di Marcello Aliprandi, i tv movie Gioco perverso (1992, regia di Italo Moscati) e Il grande fuoco (1994, diretto da Fabrizio Costa), oltre a più recenti fiction di straordinario successo sulle reti Rai: Una donna per amico, diretta da Rossella Izzo, e Costanza per la regia di Gianluigi Calderone.
Inoltre De Caro ha curato la regia di Il trovatore per il Teatro dell'Opera di Ascoli Piceno mentre per il film tv di Stefano Reali, Il quarto Re, ha firmato soggetto e sceneggiatura. Come interprete, prima di ultimare la nuova serie di Una donna per amico – seconda serie, è apparso nella miniserie di Alessandro Capone Tutti gli uomini sono liberi e nel film tv di raiDue Il Cardinale. Nel 2001 e' la volta di Una donna per amico 3.E' protagonista nel giugno 2002 della fiction Tutto in quella notte con Simona Cavallari e Franco Castellano e di Ultimo rigore su RaiDue. Di nuovo su RaiUno, nel settembre 2002, e' uno dei Padri dell'omonima fiction.
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